Para entendermos o funcionamento de uma pilha temos que saber como se da o processo de transferência de elétrons. Átomo ou íon que doa elétrons, ou seja, aumenta seu número de oxidação, portanto sofre oxidação: é chamado de agente redutor. Átomo ou íon que recebe elétrons, ou seja, diminui seu número de oxidação, portanto sofre redução: é denominado agente oxidante. Para acontecer reação entre dois metais é nescessário que exista um diferença de potencial, um tenha tendência de oxidar e o outro de reduzir.
A pilha de Daniell é um dispositivo que usa essa diferença de potencial para gerar corrente elétrica. O Ânodo de uma pilha é de onde saem os elétrons(polo negativo), logo será aquele metal com maior potencial de Oxidação. Ânodo → Oxidação. Observe que Ânodo começa com vogal e Oxidação também. "Vogal vogal"
O Cátodo da pilha é onde chegam os elétrons (polo positivo), portanto será o metal com menor potencial de oxidação ou o maior potencial de redução. Cátodo → Redução. Observe que Cátodo e Redução começam com consoante. "Consoante consoante"
Ânodo(-): onde ocorre oxidação. O metal está mergulhado numa solução do seu sal. Na figura o metal é o zinco, a solução deve conter íons Zn²+, nesse caso sulfato de zinco.
- A semi-reação de oxidação é: Zn → Zn2+ + 2e-.
O eletrodo de zinco vai sendo consumido. Com isso, a solução a qual ele está mergulhado vai ficando rica em íons positivos.
Cátodo(+): onde ocorre redução. O metal também deve estar mergulhado na solução de seu sal. O metal é o cobre, logo a solução deve conter íons Cu²+, nesse caso sulfato de cobre.
- A semi reação de redução é: Cu²⁺ + 2e- → Cu.
Irá se depositar cobre no eletrodo. Com isso, a solução a qual ele estar mergulhada irá diminuir o número de íons positivos.
Para manter em equilíbrio os íons da solução coloca-se a ponte salina. A ponte salina é um tubo em "U" cheio de um sal qualquer como: KBr (K+ BR-). A solução onde ta mergulhado o zinco aumenta o número de cátions, logo irá migra da ponte ânios Br-. Já na solução onde ta mergulhado o cobre diminui o número de cátions, logo irá migra da ponte salina íons K+.
- A reação global da pilha é: Zn + Cu²+ → Zn²+ + Cu.
A força eletromotriz da pilha fem ou ∆E ( variação no potencial da pilha), é expressa em volts V, e pode ser calculada:
∆E° = E°maior. - E°menor
Para a pilha de Daniell temos:
Zn²+ / Zn E° = - 0,76 V
Cu²+ / Cu E° = + 0,36 V
∆E° = +0,36 - (-0,76)
∆E° = + 0,36 + 0,76
∆E° = + 1,12 V
Lembrando que E é o potencial de redução ou de oxidação inerente a cada metal, que pode ser pesquisada em tabelas. Esse E é calculado tomando como referência o eletrodo de hidrogênio, a 25 ºC e 1 atm.
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